循環(huán)伏安是以線性掃描伏安法的電位掃描到頭后，再回過(guò)頭來(lái)掃描到原來(lái)的起始電位值，所得的電流—電壓曲線為基礎(chǔ)的分析方法。掃描電壓呈等腰三角形。如果前半部掃描(電壓上升部分)為去極化劑在電極上被還原的陰極過(guò)程，則后半部掃描(電壓下降部分)為還原產(chǎn)物重新被氧化的陽(yáng)極過(guò)程。一次三角波掃描完成一個(gè)還原過(guò)程和氧化過(guò)程的循環(huán)，故稱為循環(huán)伏安法。
循環(huán)伏安的分析數(shù)據(jù)的具體過(guò)程：
1）若電極反應(yīng)為O＋e-→R，反應(yīng)前溶液中只含有反應(yīng)粒子O，且O、R在溶液均可溶，控制掃描起始電勢(shì)從比體系標(biāo)準(zhǔn)平衡電勢(shì)(φ平)正得多的起始電勢(shì)(φi)處開(kāi)始勢(shì)作正向電掃描，電流響應(yīng)曲線。
2）當(dāng)電極電勢(shì)逐漸負(fù)移到(φ平)附近時(shí)，O開(kāi)始在電極上還原，并有i法拉第通過(guò)。由于電勢(shì)越來(lái)越負(fù)，電極表面反應(yīng)物O的濃度逐漸下降，因此向電極表面的流量和電流就增加。當(dāng)O的表面濃度下降到近于零，電流也增加到較大值Ipc，然后電流逐漸下降。當(dāng)電勢(shì)達(dá)到(φr)后，又改為反向掃描。
3）隨著電極電勢(shì)逐漸變正，電極附近可氧化的R粒子的濃度較大，在電勢(shì)接近并通過(guò)(φ平)時(shí)，表面上的電化學(xué)平衡應(yīng)當(dāng)向著越來(lái)越有利于生成R的方向發(fā)展。于是R開(kāi)始被氧化，并且電流增大到峰值氧化電流ipa，隨后又由于R的顯著消耗而引起電流衰降。整個(gè)曲線稱為“循環(huán)伏安曲線”。
循環(huán)伏安的用途：
1、判斷電極表面微觀反應(yīng)過(guò)程
2、判斷電極反應(yīng)的可逆性
3、作為無(wú)機(jī)制備反應(yīng)“摸條件”的手段
4、為有機(jī)合成“摸條件”
5、前置化學(xué)反應(yīng)（CE）的循環(huán)伏安特征
6、后置化學(xué)反應(yīng)（EC）的循環(huán)伏安特征
7、催化反應(yīng)的循環(huán)伏安特征，
